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本文作者：李慧曾桂生邵建廣鄧孝榮作者單位：南昌航空大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院

在銻冶煉中，通常采用加堿鼓風(fēng)即堿性精煉方法對(duì)粗銻進(jìn)行精煉除砷，產(chǎn)生大量的砷堿渣。砷堿渣中砷的平均含量為1％～15％［1］，并以可溶性砷酸鈉形式存在，有劇毒，將對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染，危害人類(lèi)的生存安全。砷堿渣一旦泄露，暴露于環(huán)境中的砷將進(jìn)入水體和食物鏈，輕則危害人體健康，重則導(dǎo)致死亡［1］。

由于砷、銻均為第五主族元素，原子結(jié)構(gòu)相似，難以深度分離。目前有關(guān)煉銻砷堿渣處理的報(bào)道很少，處理方式包括堆存、火法、濕法等［2－8］。由于沒(méi)有有效、經(jīng)濟(jì)回收利用砷堿渣的技術(shù)，目前的砷堿渣仍然普遍采用堆存的方式，使得砷堿渣轉(zhuǎn)化成毒性更大的砷酸鈉存在。

本文研究砷堿渣中的銻和砷的分離及過(guò)程動(dòng)力學(xué)，以提高銻資源利用率，消除砷堿渣對(duì)環(huán)境的危害。

1試驗(yàn)方法

1．1砷的浸出

將從某礦山所采砷堿渣研磨破碎，以砷的浸出率為考察指標(biāo)，采用四因素三水平正交試驗(yàn)，因素和水平分別為：固液比（1∶2、1∶3、1∶4，g／mL）、攪拌速度（400、600、800r／min）、浸出溫度（70、80、90℃）、浸出時(shí)間（30、60、90min）。

1．2浸出動(dòng)力學(xué)

一般假設(shè)液—固相非催化反應(yīng)中固體顆粒為收縮未反應(yīng)芯，簡(jiǎn)稱(chēng)為縮芯模型［9－10］?？s芯模型又分為粒徑不變縮芯模型和顆?？s小縮芯模型。粒徑不變縮芯模型的特點(diǎn)是：有固相產(chǎn)物層生成，反應(yīng)過(guò)程中顆粒大小不變；顆?？s小縮芯模型的特點(diǎn)是：反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)物顆粒不斷縮小，無(wú)固相產(chǎn)物層，產(chǎn)物溶于溶液中。

當(dāng)反應(yīng)過(guò)程被流體滯留膜擴(kuò)散控制時(shí)，其動(dòng)力學(xué)方程為：（略）。

結(jié)合反應(yīng)的活化能來(lái)判定是擴(kuò)散控制還是化學(xué)控制，當(dāng)E小于13kJ／mol時(shí)為擴(kuò)散控制；當(dāng)E大于42kJ／mol時(shí)為化學(xué)控制［11］。

根據(jù)正交表確定的最優(yōu)條件，保持其他條件不變，分別改變攪拌速度和浸出溫度，然后在浸出過(guò)程中間隔一定時(shí)間取樣，用原子熒光光度計(jì)測(cè)量砷的濃度［12］。

2試驗(yàn)結(jié)果與討論

2．1正交試驗(yàn)結(jié)果

以砷浸出率為考察指標(biāo)，正交試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。可以看出影響砷堿渣中砷浸出率的因素優(yōu)先順序?yàn)椋汗桃罕龋緶囟龋緮嚢杷俣龋窘鰰r(shí)間。最優(yōu)浸出條件為：固液比1∶4、浸出溫度90℃、攪拌速度600r／min、浸出時(shí)間60min。

2．2砷的浸出動(dòng)力學(xué)

2．2．1攪拌速度

保持其他條件不變，改變攪拌速度，結(jié)果見(jiàn)圖1?？梢悦黠@觀察到，隨著攪拌速度的增大，浸出率快速提高。而當(dāng)達(dá)到60min以后浸出率增加不明顯。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果，可認(rèn)為砷堿渣中砷浸出的反應(yīng)為收縮未反應(yīng)核模型，作1－（1－x）1／／3與時(shí)間t的曲線，如圖2所示。從圖2可以看出，1－（1－x）1／／3與時(shí)間t有良好的線性關(guān)系，說(shuō)明浸出反應(yīng)受化學(xué)反應(yīng)控制。

2．2．2溫度

保持其他條件不變，改變浸出溫度，結(jié)果見(jiàn)圖3。從圖3可看出，砷浸出率隨著溫度的升高而逐漸增大。溫度影響砷浸出率的的速率常數(shù)k，作1－（1－x）1／3與時(shí)間t的關(guān)系圖，如圖4所示。由圖4看出，由圖4可求出每條線的斜率k，以lgk對(duì)1／T作圖，結(jié)果如圖5所示。由圖5可知，lgk～1／T為一直線，直線斜率k＝－35．5570，根據(jù)阿倫尼烏斯公式求得反應(yīng)活化能為666．57kJ／mol。由活化能可知，砷堿渣浸出砷的過(guò)程為化學(xué)反應(yīng)控制。

3結(jié)論

1）浸出砷最佳條件：固液比1∶4、溫度90℃、攪拌速度400r／min、浸出時(shí)間60min，在此條件下砷浸出率為87．75％。

2）砷浸出動(dòng)力學(xué)方程為：（略）。